<<
>>

ФЕНОЛЬНЫЕ ГДИКОЗИДЫ

Фенолы — ароматические соединения, которые имеют бензольное ядро с одной или несколькими гидроксильными группами. Фенольные соединения с одной ОН-группой называют монофенолами, с двумя ОН-группами — дифенолами, с тремя и более ОН-группами — полифенолами.

В соответствии с современными представлениями о биосинтезе фенольных соединений их можно разделить на несколько групп с усложнением молекулярной структуры:

• простые фенолы, окси-, диокси-, триоксибензолы — С6-соединения;

• фенолокислоты, т.

е. соединения С6-С1;

• фенолоспирты, фенил-уксусные кислоты, т. е. соединения С6-С2;

• гидроксистильбены — соединения, имеющие структуру С6-С2-С6;

• оксикоричные кислоты, спирты, кумарины, хромоны, т. е. С6-С3;

• лигнаны — соединения со структурой (C6-C3)2, или С6-С3-С3-С6;

• флавоноиды — соединения со структурой С6-С3-С6;

• дубильные вещества (таннины), лигнины, меланины, содержащие полимеризованные кольца флавоноидов (С6-С3-С6)п;

• димеры — такие как гексагидроксидифеновая, эллаговая кислоты;

• нафто- и антрахиноны, состоящие из двух или трех конденсированных бензольных колец и содержащие хиноидные и гидроксильные группы;

• ксантоны, флаволигнаны.

Фенольные соединения, вследствие их высокой реакционной способности и определенной токсичности для живой протоплазмы, в растительных тканях находятся главным образом в гликозилированной форме. Фенольные гликозиды не растворимы в органических растворителях (хлороформе, этилацетате, эфире, многоатомных спиртах), но растворимы в воде, низкоатомных спиртах (метиловый, этиловый) и водно-спиртовых смесях (20, 40, 70, 95 %), с помощью которых их обычно и экстрагируют из ЛРС. После высушивания фенольные гликозиды представляют собой бесцветные или окрашенные кристаллы, реже — аморфные вещества. Присутствие в молекуле фенольных гликозидов углеводной части обусловливает их оптическую активность. Фенольные гликозиды, как и все О-глико- зиды, характеризуются способностью к гидролизу при нагревании с минеральными кислотами или при термостатировании с ферментами-гидролазами. Фенольные соединения обладают слабыми кислотными свойствами и реагируют со щелочами, образуя солеподобные продукты (феноляты). Важным свойством полифенолов является их способность к окислению с образованием хинонов. Этот процесс особенно легко протекает в щелочной среде под действием кислорода. Орто-дигидроксифенолы дают окрашенные комплексы с Fe и другими ионами тяжелых металлов. Они также вступают в реакции сочетания с диазониевыми соединениями, давая азокрасители разного цвета.

Для определения присутствия фенолов в ЛРС используют качественную реакцию с 10 % раствором натрия фосфорно-молибденово-кислого в хлористо-водородной кислоте: в результате реакции экстракт, содержащий арбутин и другие фенолы, дает сине-зеленое окрашивание.

При разделении фенольных соединений в тонком слое селикагеля хроматограммы после обработки 4 % H2SO4 в абсолютном этаноле проявляются фенольные гликозиды, в зависимости от их строения в виде желтых, оранжевых, красных

или голубых пятен. После обработки хроматограмм раствором AgNO3 и щелочью фенольные гликозиды выявляются в виде коричневых пятен разных оттенков. После обработки хроматограмм реактивом Фолина — Дениса возможно также хроматоспектрофотометрическое количественное определение фенольных соединений.

Образование фенольных соединений в растениях

Биосинтез фенольных соединений в растениях протекает главным образом по шикиматному пути, используя в качестве исходного продукта фосфоенолпи- руват, образующийся при гликолизе глюкозы, и эритрозо-4-фосфат — метаболит пентозофосфатного цикла.

Превращения шикимовой кислоты заканчиваются синтезом фенилаланина и тирозина; из них с помощью фенилаланин-аммиак- лиазы образуется п-гидроксикоричная (п-кумаровая) кислота — родоначальник большинства растительных фенолов.

Распространение фенольных веществ в растениях

Простые фенолы, бензойные кислоты, фенолоспирты, фенилуксусные кислоты в растениях встречаются редко (кроме гидрохинона, содержащегося в листьях толокнянки, брусники, бадана, груши), причем обычно в форме гликозидов или как часть флавоноидов, лигнанов, дубильных веществ, — главным образом в вакуолях, но также в клеточных стенках, хлоропластах.

Фенолокислоты (протокатеховая, л-оксибензойная, галловая и др.) обнаружены у всех ЛР. Однако, несмотря на широкое распространение, они обычно не являются основными БАВ; как правило, это типичные сопутствующие вещества, участвующие в суммарном лечебном эффекте ЛРС.

Оксикоричные кислоты (коричная, оксикоричная, феруловая, синаповая, хлорогеновая и др.), имеющиеся практически в каждом растении, являются метаболитами, принимающими активное участие в биосинтезе различных других фармакологически активных соединений.

Первым из ивы выделен фенольный гликозид салицин, затем из коры ивы и из корневищ родиолы розовой — Р-глюкозид п-тирозола — салидрозид (родиоло- зид). У растений очень распространен Р-гликозид гидрохинона — арбутин. Гли- козид флороглюцина — флорин — встречается в кожуре цитрусовых, а более сложные формы флороглюцина выявлены в корневищах мужского папоротника. Лишайниковые кислоты, в частности леканоровая, также относятся к числу фенольных кислот.

Функции фенольных соединений в растениях

Природные фенольные соединения обладают высокой биологической активностью. В растениях они выполняют разнообразные функции, которые до конца не исследованы. Считается бесспорным, что фенольные соединения являются активными клеточными метаболитами и играют существенную роль в различных физиологических процессах — дыхании, фотосинтезе, росте, развитии, репродукции и защите от фитопатогенных грибов и бактерий. Разнообразные окраски цветков и других растительных органов и тканей также вызваны присутствием в них пигментов фенольной природы, в первую очередь антоцианов.

Медицинское значение фенольных соединений

ЛС на основе фенольных соединений широко используются в качестве противомикробных (они — ингибиторы многих ферментов и в больших дозах прояв-

ляют это действие), антиоксидантных, противовоспалительных, вяжущих, тонизирующих, слабительных, гипотензивных, диуретических средств. Фенольные кислоты лишайников подавляют рост туберкулезной палочки и грам-позитивных бактерий. Они малотоксичны и, как правило, не вызывают побочных эффектов. Флороглюцин и другие фенольные гликозиды корневищ щитовника мужского обладают противоглистными свойствами.

<< | >>
Источник: Карпук, В. В.. Фармакогнозия : учеб. пособие / В. В. Карпук. — Минск: БГУ, 2011. — 340 с. — (Классическое университетское издание). 2011

Еще по теме ФЕНОЛЬНЫЕ ГДИКОЗИДЫ:

  1. СЕРДЕЧНЫЕ ГДИКОЗИДЫ
  2. ФЕНОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
  3. Глава 8. ФЕНОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
  4. Биосинтез фенольных соединений
  5. ЛЕКАРСТВЕННЫЕ РАСТЕНИЯ И ЛЕКАРСТВЕННОЕ РАСТИТЕЛЬНОЕ СЫРЬЕ, СОДЕРЖАЩИЕ ФЕНОЛЬНЫЕ ГЛИКОЗИДЫ
  6. Тетраценовые антибиотики
  7. СОЕДИНЕНИЯ РЯДА БЕНЗОЛА И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ
  8. Фенолы и фенолокислоты
  9. Хиноны
  10. БАВ МОРСКИХ ЧЕРВЕЙ
  11. Пираны
  12. Витамин Р (цитрин, витамин проницаемости)
  13. Ароматические кислоты, гидроксикислоты и их производные
  14. DEXTROMETHORPHANI HYDROBROMIDUM ДЕКСТРОМЕТОРФАНА ГИДРОБРОМИД
  15. ДУБИЛЬНЫЕ ВЕЩЕСТВА
  16. Аминоспирты
  17. УРИДИНДИФОСФАТГЛЮКУРОНОЗИЛТРАНСФЕРАЗА И ДРУГИЕ ФЕРМЕНТЫ, ОБЕСПЕЧИВАЮЩИЕ СИНТЕЗ УГЛЕВОДНЫХ КОНЪЮГАТОВ
  18. ГЛИКОЗИДЫ
  19. Агоністи α1-імідазолових рецепторів
  20. Химические свойства и химические модификации алкалоидов