<<
>>

$ 2. Физико-химические свойства

Выделенные в индивидуальном состоянии кумарины — кристаллические ішмиттна, бесцветные или слегка желтоватые, Кумарины Хороши растворимы в органических растворителях: хлороформе, .ДОМОВОМ Эфире, этиловом спирте, жирах и жирных маслах. В воде ХуМврИНЫ, в большинстве случаен, нерастворимы; гликозиды раст- ХОрЯЮТСИ, как Нранило, в воде и практически нерастворимы в орга- ИНЧ4СКМХ растворителях. Кумарины хорошо растворяются в водных растворителях щелочен (особенно при нагревании) за счет образо- ХІШОІ солей оксикоричних кислот.

При нагревании до 100 СС Кумарини возгоняются в виде игольчатых кристаллов.

Многие кумарины проявляют очень характерную флуоресценцию при УФ возбуждении в нейтральных спиртовых растворах, В растворах щелочей и концентрированной серной кислоте в видимой области спектра. Особенно этим отличаются производные умбеллиферопа, проявляя ярко-голубую флуоресценцию. В щелочной среде флуоресценция наиболее интенсивная, при подкнеле- ии- флуоресценция Становится менее интенсивной и характер уоресцспции меняется.

'.В электронных спектрах поглощения кумарнпоз наблюдаются ктеристические частоты. В области выше 200 нм имеется две

полосы поглощения—соответственно 210—270 и 290—350 нм (рис. 20). Характеристичность этих спектров поглощения обусловлена хромофором, включающим в себя сопряженные между собой а-пироновое и бензольное кольцо,

Кумарииы имеют характерные спектры поглощения в инфракрасной области. В кумаринах, как и в а-пиропах, полосы валентных

колебаний карбонильной группы лежат в области 1750—1700 см”1, кроме того, кумарины дают сильные полосы поглощения в области 1620—1470 см-1, обусловленные колебаниями ароматических двойных связей (рис. 21).

Наряду с УФ и ИК спектроскопией огромное значение за последние годы приобрели ЯМР спектры высокого разрешения. ЯМР спектроскопия, как и другие физические методы исследования, используется в структур но-химических целях и базируется на корреляциях между спектрами и строением, установленными на соединениях с известной структурой. Анализ спектров позволяет определить тип замещения кумаринового ядра.


Масс-спектры возникают вследствие диссоциативной ионизации при бомбардировке молекул электронами. При бомбардировке химических соединений электронами с энергией, достаточной для ионизации этих соединений, т. е, лишь немного превышающей иониза-

ционный потенциал, в спектрах наблюдаются молекулярные ионы, С увеличением энергии электронов возрастает степень ионизации и молекулярные ионы, приобретая избыток энергии, могут образовывать осколочные ионы. Метод масс-спектроскопии применяется для количественного и качественного анализа и установления строения органических соединений. Установлено, что не у всех кумаринових соединений хорошо проявляется молекулярный ион. Масс-
спектры кумаринов характеризуются интенсивным пиком молекулярного иона (М+), а также пиками М+ = 28 и М+ = 2-28, отвечающими однократной и двукратной потере СО.


Фрагментация кумарина под действием электронного удара может быть представлена следующей схемой:

В циклической системе кумарина, состоящей из бензольного и гетероциклического а-пиронового цикла, заложены возможности для разнообразных химических реакций. Одним из самых характерных свойств кумаринов как лактонов является их специфическое отношение к щелочи (с кислотами и аммиаком кумарины не взаимодействуют). При действии горячей разбавленной щелочи кумарины медленно гидролизуются, при этом образуются желтые растворы солеи кумаровой кислоты (цис-, орто-оксикоричной), При подкислении щелочных растворов или при насыщении их С02 регенерируются кумарины в неизменном состоянии:

s\/X

Г і

ЧА(ул0

align=left hspace=7>I ) (І

чЛсуЛ0


При взаимодействии солей диазоция с кумаринами в слабощелочной среде группа ArNa вступает в 6-положение кумар и новой системы, т. е. в пара-положение к фенольному гидроксилу иис- орто-окснкоричной кислоты: ’

ONa _ S02—NH2



Некоторые кумарины димеризуются под действием ультрафиолетового света, образуя циклобутановые структуры по следующему тину:


<< | >>
Источник: Коллектив авторов. Химический анализ лекарственных растений: Учеб, пособие для фармацевтических вузов /Ладыгина Е. Я., Сафро- нич Л. Н., Отряшенкова В, Э. и др. Под ред. Гринкевич Н. И., Сафронич Л. Н.■— М.: Высш. школа, 1983,— 176 с., ил.. 1983

Еще по теме $ 2. Физико-химические свойства:

  1. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ БИО-ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ВЕЩЕСТВ
  2. КЛАССИФИКАЦИЯ ВИТАМИНОВ. ОСНОВНЫЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И БИОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
  3. ИЗМЕНЕНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ КРОВИ И НЕКОТОРЫХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ОБМЕНА ВЕЩЕСТВ ПРИ АНАФИЛАКСИИ
  4. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ
  5. Физико-химическая несовместимость
  6. Химические свойства и химические модификации алкалоидов
  7. Осложнения методов искусственной физико-химической детоксикации
  8. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПРИНЦИПОВ И ПОДХОДОВ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЙ ФАРМАКОЛОГИИ В РАЗРАБОТКЕ НОВЫХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ
  9. Альберт А.. Избирательная токсичность. Физико-химические основы терапии. Пер. с англ. В 2 томах. Т. 1. — М.: Медицина1989, 400 с.; ил., 1989
  10. Альберт А.. Избирательная токсичность. Физико-химические основы терапии. Пер. с англ. В 2 томах. Т. 2. — М.: Медицина,1989,32 с.: ил., 1989
  11. Химические свойства моносахаридов
  12. 7.2. Химические свойства сесквитерпенов
  13. Химические свойства жирных кислот
  14. ХИМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ
  15. ХИМИЧЕСКАЯ ПРИРОДА
  16. Химический состав микобактерий туберкулёза.
  17. ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ