<<
>>

ФЕНОЛЬНЫЕ АНТИОКСИДАНТЫ

Ферментативные антиоксиданты - средство внутриклеточной защиты, в сыворотке, лимфе и других средах их содержание мало. Вместе с тем во всех водных и липидных фазах организма могут протекать радикальные окислительные процессы, в защите от которых важную роль играют антиоксиданты - ингибиторы органических радикалов, среди которых важное место занимают соединения фенольного типа.

Фенольнымцанти- оксидантами принято называть любые соединения вида Аг(ОН)„, в которых одна или несколько гидроксильных групп соединены с ароматическим ядром (Аг), при этом моле­кулы могут содержать несколько фрагментов Аг(ОН)„ [1, 126]. Фенольные антиоксидан­ты (АгОН) эффективно взаимодействуют с гидроперекисными радикалами жирных ки­слот и ненасыщенных липидов в реакции (7):

АгОН + Я02* > АгО* + ИООН (7).

По существу в данной реакции не наблюдается исчезновения свободной валентности, а имеет место только замена гидроперекисного радикала Я02* на феноксильный АгО*, однако при этом достигается эффект ингибирования свободнорадикального окисления, обусловленный большей стабильностью АгО*, который практически не участвует в ре­акциях продолжешнГцепей окисления. '

Высокая стабильность радикалов, образуемых молекулами фенольных антиоксидан­тов,^гб5уЕповлёна”коши1ёксо^ГтёрмодиШШ!чёс1^^

*й£мическая устойчивость подразумевает низкую энергию образования фенольных ради­калов и связана с делокализацией спиновой (электронной) плотности неспаренного электрона. При этом чем больше степень делокализации, тем стабильнее радикал и меньше энергия его образования. Строение феноксильного радикала описывается по­средством суперпозиции четырёх главных резонансных структур:

237

Главным действующим началом, обеспечивающим фенольным антиоксидантам спо­собность тормозить радикальные процессы окисления, является гидроксильная группа, присоединённая к ароматическому ядру.

Благодаря наличию в структуре ароматическо­го кольца обобщённой системы л-электронов происходит смещение отрицательного за­ряда на кислород, результатом чего становится достаточно лёгкий отрыв атома водорода от гидроксила с образованием разных изомерных форм фенокси-радикала. Антиокси­дантные свойства фенольных соединений существенно зависят от количества ОН-групп, их положения и степени экранирования [5, 19], а также, как в случае токоферолов и уби- хинонов, от строения углеводородного "хвоста", обеспечивающего мобильность и ори­ентацию молекул в структурированных субстратах (липосомы, микросомы, митохонд­рии): активность токоферолов в этих условиях на 1-2 порядка выше по сравнению с окислением в жидкой фазе, что связано с ориентацией ОН-группы в сторону гидрофиль­ной среды [21 ].

В настоящее время выделено несколько тысяч фенольных соединений, среди кото­рых выраженным антиоксидантным эффектом обладают витамины Е и К, убихиноны, триптофан и фенилаланин, а также большинство растительных (флавоноиды, фенокар­боксильные кислоты) и животных пигментов [1,273]. В растениях фенольные антиокси­данты являются обязательным компонентом и присутствуют в значительных количест­вах (1-2 % биомассы). Как правило, синтез ароматического кольца возможен только у высших растений и микроорганизмов, в то время как животные преимущественно голь- ко преобразовывают различные ароматические соединения, за исключением синтеза убихинона и эстрогенов (вот почему женщины любят цветы и живут дольше мужчин). Поэтому многие из фенольных антиоксидантов входят в группу так называемых "пище­вых антиоксидантов", то есть соединений, потребность организма в которых удовлетво­ряется поступлением с пищей. Недостаток в питании жирорастворимых витаминов Е и К приводит к развитию свободнорадикальной патологии с характерными клиническими в проявлениями [1,3, 330].

Г Благодаря способности легко отдавать и захватывать электроны фенольные антиок­сиданты могут представлять собой восстановители.

Так, способность убихиноца окис­ляться молекулярным кислородом с образованием О ~2 делает его эффективным проок-

сидантом в митохондриях [272]. В экспериментах in vitro было показано, что а- токоферол восстанавливает ионы металлов переменной валентности (константа скоро­сти взаимодействия с Си2+ - 0,56 М ]с 1 [1675]) и также выступает в качестве проокси-

данта - в частности, при индуцированном ионами железа или меди окислении липосом [1650, 1675], окислении липопротеинов низкой плотности из сыворотки крови человека в присутствии ионов меди [968, 1675] или в отсутствие аскорбата и убихинона. Однако in vivo прооксидантный эффект токоферола может быть незначителен, так как он пре­имущественно взаимодействует со свободными ионами, которых в организме мало. Кроме того, взаимодействие фенольных антиоксидантов с перекисями приводит к обра­зованию алкоксильных радикалов, которые могут инициировать окислительные реакции ^ [126, 1063]:

АЮН + 1ЮОН > ЯО* + Н20 + АгО*.

Таким образом, антиоксидантные свойства фенольных соединений во многом зави­сят от соотношения в среде окислителей и восстановителей, а также структуры аромати­ческого кольца.

<< | >>
Источник: Меныцикова Е. Б. и др.. Окислительный стресс. Прооксиданты и антиоксиданты / Е.Б. Меныцикова, В.З. Ланкин, Н.К. Зенков, И.А. Бондарь, Н.Ф. Круговых, В.А. Труфакин. - М.: Фирма «Слово»,2006. - 556 с.. 2006

Еще по теме ФЕНОЛЬНЫЕ АНТИОКСИДАНТЫ:

  1. ФЕНОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
  2. Антиоксиданты
  3. Глава 8. ФЕНОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
  4. ФЕНОЛЬНЫЕ ГДИКОЗИДЫ
  5. Антиоксиданты
  6. Знеболюючі,вітамінотерапія, антиоксиданти
  7. Биосинтез фенольных соединений
  8. Меныцикова Е. Б. и др.. Окислительный стресс. Прооксиданты и антиоксиданты / Е.Б. Меныцикова, В.З. Ланкин, Н.К. Зенков, И.А. Бондарь, Н.Ф. Круговых, В.А. Труфакин. - М.: Фирма «Слово»,2006. - 556 с., 2006
  9. ЛЕКАРСТВЕННЫЕ РАСТЕНИЯ И ЛЕКАРСТВЕННОЕ РАСТИТЕЛЬНОЕ СЫРЬЕ, СОДЕРЖАЩИЕ ФЕНОЛЬНЫЕ ГЛИКОЗИДЫ
  10. Средства, устраняющие продукты метаболизма клетки
  11. Витамины и мышечная деятельность
  12. Витамин Е