<<
>>

Лекарственные средства p-элементов VII группы

Все р-элементы VII группы (галогены), за исключением искусственно полученного радиоактивного астата, физиологически активны и жизненно необходимы.

По содержанию в организме человека хлор относится к макроэлементам, а остальные — к микроэлементам (менее 10~5%).

В организме все галогены находятся в устойчивой форме — в виде галогенид-ионов или связаны ковалентно с атомами углерода.

Фторид-ионы концентрируются в костной ткани, зубах (преимущественно в зубной эмали), ногтях, коже. Хлорид-ионы, подобно F", участвуют в активировании некоторых ферментов. Ионы СГ поддерживают осмотическое равновесие внутри клетки. Сведения о накоплении бромид-ионов в гипофизе противоречивы. Бромид-ионы обнаружены в желудочном соке, слизистой желудка, плазме крови, щитовидной железе, почках, печени, селезенке. Около половины йода, содержащегося в организме (20 — 30 мг), находится в щитовидной железе, где образуются йодсодержащие гормоны тироксин и трийод- тиронин.

Галогены в молекулярной форме как сильные окислители используются в медицине в качестве дезинфицирующих и антисептических средств. Их стандартные окислительно-восстановительНые потенциалы (Е° = Г2/Г~, В) снижаются в группе сверху вниз, отражая уменьшение окислительной способности галогена от фтора к йоду: 2,77; 1,36; 1,09; 0,54.

Существует большое число соединений галогенов с другими элементами, из которых для медицины представляют интерес бинарные соединения галогенов с другими элементами, например с водородом — НС1 или металлом — КВг, NaCl, а также соединения галогенов с кислородом, например хлорная известь ЗСаОС12- Са(ОН)2-лН20, выделяющая хлор при взаимодействии с кислотами и обладающая окислительными свойствами.

Таким образом, к ЛС />-элементов VII группы ПСЭ относятся препараты галогенов и препараты галогенидов.

К препаратам галогенов относят препараты йода (табл. 4.1).

В качестве заменяющих йод антисептических средств в хирургической практике применяют йодоформ (трийодметан СНІ3), йодинол (смесь йода, калия йодида и поливинилового спирта [—СН2—СН(ОН)—Ц йодопирон (смесь йода, калия йодида и поливинилпирролидона:

-сн2-сн-



Лекарственные средства /«-элементов VII группы Периодической системы элементов
Наименование (русское, английское, латинское). Химическая формула. Молекулярная масса. Применение в разных странах Фармакологическая группа. Лекарственные формы. Условия хранения Физико-химические свойства
1.
Йод — Iodine — Iodum

Ь

253 80

ГФ,’ РЛС, МФ, USP, БФ, ЕФ

Антисептик и дезинфицирующее средство. Местнораздражающее средство. Микроэлемент. Гипо- липидемическое средство.

Применяют как антисептическое, противомикроб- ное, отвлекающее, гиполипидемическое средство. Коагулирует белки с образованием йодаминов. Абсорбированная часть проникает в ткани и органы, селективно поглощается щитовидной железой. Участвует в синтезе тироксина.

Применяют наружно — смазывают поверхностные участки кожи, гортань, закапывают в нос. Внутрь с молоком по 5—12 капель 5 % раствора при атеросклерозе.

Раствор йода спиртовой 5, 10 %. Раствор йода спиртовой 10 % готовят путем растворения йода в 95 % спирте. Раствор йода спиртовой 5 % готовят на разбавленном спирте с добавлением йодида калия (2%).

Хранение: список Б в склянках из оранжевого стекла с притертыми пробками

Кристаллическое вещество черно-серого цвета с фиолетовым металлическим блеском. Переходя из твердой в газовую фазу (возгонка, сублимация), образует фиолетовые пары с резким запахом, раздражающие слизистые оболочки (ПДК 1 мг/м3).

Йод очень мало растворим в воде (1:2500), растворим в этаноле и эфире. Легко растворяется в водном растворе йодидов, образуя комплексный ион [13]~. Растворы йода в различных растворителях имеют разный цвет; в хлороформе и сероуглероде — фиолетовый, в воде, спирте и эфире — коричневый.

Кроме природного устойчивого изотопа 1271, получены искусственные ИЗОТОПЫ 125I (t\j2 = = 60,2 сут), 1311 (Г1/2 = 8,05 сут), 1361 (/1/2 = 2,26 ч), используемые для диагностики и лечения рака щитовидной железы (см. гл. 6)

2. Кислота хлористоводородная — Hydrochloric Acid — Acidum hydrochloricum

(Кислота хлороводородная, соляная кислота)

Кислота хлористоводородная применялась ранее как лекарственное средство при недостаточной кислотности желудочного сока. Прозрачная, бесцветная летучая жидкость. Кислота хлористоводородная содержит 35,0— 39,0% НС1 (р = 1,18 г/см3). Кислота хлористоводородная разбавленная (разведенная) содержит 9,5-10,5 % НС1



ON

ON

Наименование (русское, английское, латинское). Химическая формула. Молекулярная масса. Применение в разных странах Фармакологическая группа. Лекарственные формы. Условия хранения Физико-химические свойства
НС1

36,46

ГФХ, МФ, БФ, ЕФ

Титрованные растворы хлористоводородной кислоты с молярной концентрацией 0,01 — 1 моль/л используются в фармацевтическом анализе.

Хранение: в закрытых емкостях из стекла или другого инертного материала при температуре ниже 30 °С

Иногда с желтоватым оттенком вследствие примеси катионов железа. Соляная кислота смешивается с водой и спиртом в любых соотношениях, окрашивает лакмус в красный цвет
3. Натрия фторид — Sodium Fluoride — Natrii ftori- dum

NaF

41,99

РЭЛС, БФ, ЕФ, МФ, USP

Корректор метаболизма костной и хрящевой ткани. Микроэлемент (источник микроэлемента). Стоматологическое средство.

Фторид-ионы восполняют дефицит фтора, замещая гидроксильную группу в кристаллах гидроксиапатита, образуя малорастворимый фторапатит. Применяется при остеопорозе, как противокариозное средство (профилактика кариеса у детей и взрослых).

При остеопорозе внутрь по 0,015—0,02 г (таблетки) 3 — 4 раза в день длительно, курсами по 3 мес.

Для профилактики кариеса детям по 1 таблетке в сутки. Хранение: в хорошо укупоренных емкостях

Белый порошок или бесцветные кристаллы. Растворим в воде (1:25), практически не растворим в спирте
4. Натрия хлорид — Sodium Chloride — Natrii chlo- ridum

NaCl 58 44

РЭЛС, БФ, ЕФ, Мф, USP

Регулятор водно-электролитного баланса и кислотно-щелочного равновесия. Вспомогательное вещество. Применяется как плазмозамещающее, дезинтоксикацион- ное (изотонический 0,9% раствор), гидратирующее (для коррекции состояния при обезвоживании), для растворения других лекарственных препаратов. Гипертонические растворы (3, 5 и 10 %) используются при легочных, желудочных и кишечных кровотечениях как вспомогательный осмотический диуретик, при отравлениях ионами сереб- Белый кристаллический порошок или бесцветные кристаллы. Легко растворим воде, практически не растворим в этаноле


pa, для обработки ран (местно). Изотонический, физиологический, раствор, имеет осмотическое давление, равное осмотическому давлению крови — 780 кПа (7,7 атм) при 37 °С.

Хранение: в хорошо укупоренных емкостях. На этикетке необходимо указать: парентареальное применение, отсутствие эндотоксинов, использование в качестве раствора для перитонеального диализа, гемодиализа, гемофильтрации (гемосорбции)

5. Натрия бромид — Sodium Bromide — Natrii bromi- dum

NaBr

102,89

ГФ, РЛС, БФ, ЕФ

Седативное средство.

Применяют в качестве успокаивающего средства внутрь и внутривенно. Выпускают их в виде ампулированных 5, 10 и 20 % растворов по 10 мл.

Хранение: в хорошо закупоренных емкостях

Белый гранулированный порошок или небольшие бесцветные прозрачные или непрозрачные кристаллы. Слабо гигроскопичен, легко растворим в воде, растворим в спирте
6. Натрия йодид — Sodium Iodide — Natrii iodidum

Nal

149,89

ГФ, РЛС,БФ, ЕФ

Микроэлемент (источник микроэлемента).

Применяют при недостатке йода в организме (эндемическом зобе) и некоторых воспалительных заболеваниях. Хранение: в хорошо закупоренных банках из темного стекла в сухом, защищенном от света месте

Белый кристаллический порошок или бесцветные кристаллы. Гигроскопичен, очень хорошо растворим в воде, легко растворим в спирте
7. Калия хлорид — Potassium Chloride — Kalii chlori- dum

KC1

74,55

ГФ, РЛС, БФ, ЕФ

Макроэлемент (источник макроэлемента).

Восполняет дефицит калия (при гипокалиемии), нормализует кислотно-щелочное равновесие, является антиарит- мическим средством, входит в состав плазмозамещающих жидкостей.

Внутрь по 1 г 4—7 раз в день, при тяжелых интоксикациях внутривенно.

Хранение: в хорошо закупоренных емкостях, указывать на этикетке в случае парентеральных дозированных форм, растворов для гемодиализа

Белый кристаллический порошок или бесцветные кристаллы. Легко растворим воде, практически не растворим в этаноле


ON

00

Наименование (русское, английское, латинское). Химическая формула. Молекулярная масса. Применение в разных странах Фармакологическая группа. Лекарственные формы. Условия хранения Физико-химические свойства
8. Калия бромид — Potassium Bromide — Kalii bro- midum

KBr

119,00

ГФ, РЛС, БФ, ЕФ, USP

Седативное средство.

Применяют при лечении неврастении, неврозов, повышенной раздражительности, бессоннице, эпилепсии. Внутрь от 0,1 до 1,0 г 3—4 раза в день.

Хранение: в хорошо закупоренных емкостях

Бесцветные или белые блестящие кристаллы либо мелкокристаллический порошок соленого вкуса. Растворим в воде (1:1,7), мало растворим в спирте
9. Калия йодид — Potassium Iodide — Kalii iodidum KI

166,00

ГФ, РЛС, БФ, ЕФ, МФ, USP

Антитиреоидное средство. Макро- и микроэлемент. Применяют как восполняющее дефицит йода, противо- микробное, протеолитическое, муколитическое, радиопро- тективное. Внутрь после еды с большим количеством жидкости. Профилактика зоба от 50 до 500 мкг в день (таблетки, растворы), офтальмологические заболевания (глазные капли — 3 % раствор).

Хранение: в хорошо закупоренных склянках темного стекла в сухом, защищенном от света месте

Белый (бесцветный) кристаллический порошок горько-соленого вкуса, без запаха. Растворим в воде, спирте, глицерине


К фармакопейным препаратам галогенидов относятся кислота хлористоводородная (хлороводородная, соляная), натрия хлорид, калия хлорид, натрия бромид, калия бромид, натрия йодид и калия йодид.

Зарубежные Фармакопеи содержат статьи на различные ЛФ фтора. Например, в USP-24 имеются фармакопейные статьи «Натрия фторид», «Раствор натрия фторида для перорального применения», «Таблетки натрия фторида», «Гель натрия фторида и фосфорной кислоты», «Натрия монофторофос- фат» и др.

Йод

Йод как простое вещество является единственным из всех галогенов фармакопейным препаратом и находит широкое применение в медицине. Фармакопейными препаратами йода являются: йод 5 % и раствор йода спиртовой.

Получение. Йод (слово «йодос» — фиолетовый) был впервые обнаружен в 1811 г. французским фармацевтом Куртуа в золе морских водорослей. Природные минералы йода — лаутарит Са(Ю3)2 и йодаргирит Agl встречаются редко. Источники промышленного получения йода — подземные воды нефтяных и газовых месторождений (содержание 0,01 — 0,1 кг/м3), отходы при получении чилийской селитры (содержит NaI03) и морские водоросли. Поскольку содержание йода в природных источниках очень мало, основной задачей при его получении является концентрирование элемента. Буровые воды, содержащие йодид-ион Г, обрабатывают окислителями — хлором С12, нитритом NaN02 или нитратом NaN03 — при этом выделяется йод:

2KI + 2NaN02 + 2H2S04 — I2 + 2Н20 + 2NOt + Na2S04 + K2S04

Выделившийся свободный йод адсорбируется на активированном угле. Чистый йод получают возгонкой.

Определение подлинности. Реакцией, используемой для идентификации йода, является реакция с крахмалом. Образующийся при этом йодокрахмальный адсорбционный комплекс (соединение включения, в котором йод адсорбирован не только на поверхности высокомолекулярного соединения, но и в порах) имеет синюю окраску. Взаимодействие йода с крахмалом — экзотермический процесс, поэтому при нагревании комплекс легко разрушается (равновесие смещается в сторону обратного, эндотермического, процесса) и синяя окраска исчезает:

12 + крахмал 5=5: 12 • крахмал, ДН < 0

Адсорбционный комплекс синего цвета

Испытания на чистоту. Примесь активированного угля, используемого для адсорбции йода в процессе его получения, может быть легко обнаружена растворением растертого в порошок йода с тиосульфатом натрия. При этом протекает реакция:

I2 + 2Na2S203 —► 2NaI + Na2S40g

Образование прозрачного раствора (отсутствие мути в виде взвеси высокодисперсного порошка активированного угля) свидетельствует о чистоте ЛС (отсутствие механических примесей).

При получении йода из морских водорослей опасной примесью может оказаться йодистый циан ICN, образующийся при неполном сжигании водорослей. При взаимодействии с водой йодистый циан образует цианистоводородную и йодноватистую кислоты:

ICN + Н20 — HCN + НЮ

Для их обнаружения используют следующие реакции. Йодноватистую кислоту восстанавливают до молекулярного йода, пропуская через водный раствор S02. Синильную кислоту отгоняют и улавливают едкой щелочью. Ион CN" определяют по реакции образования синего осадка:

12KCN + 2FeS04 + Fe2(S04)3 — 2KFeFe(CN)6l + 5K2S04

Если в качестве окислителя при получении йода применяют хлор, то может образоваться хлористый йод IC1 как побочный продукт, загрязняющий ЛС. Для обнаружения этой примеси йод взбалтывают с водой и фильтруют. К фильтрату добавляют нитрат серебра и аммиак. Далее образовавшийся в растворе аммиачный комплекс серебра [Ag(NH3)2]Cl легко может быть разрушен при действии азотной кислотой. В присутствии примеси IC1 образуется муть или белый осадок:

[Ag(NH3)2]Cl + 2HN03 — AgCli + 2NH4N03

Если примесь IC1 отсутствует в ЛС, то при добавлении к аммиачному фильтрату азотной кислоты раствор остается прозрачным.

Количественное определение. Для количественного определения йода точную его навеску растворяют в растворе йодида калия и титруют тиосульфатом натрия, применяя в качестве индикатора крахмал (до исчезновения синей окраски):

h + KI — К[13]

K[I3] + 2Na2S203 — KI + 2NaI + Na2S406

Для определения точки эквивалентности целесообразно использовать также метод потенциометрического титрования.

При определении количества йода в растворе йода спиртовом 10 % (титрование тиосульфатом натрия) ГФ рекомендует определять и количество йодистоводородной кислоты (HI), которая может образоваться при побочных реакциях окисления этанола. Для этого обесцвеченный после титрования тиосульфатом раствор титруют раствором щелочи (индикатор — фенолфталеин).

Кислота хлористоводородная

Кислота хлористоводородная (хлороводородная, соляная) содержится в желудочном соке, обеспечивая нужную кислотность: pH от 1 до 3.

Определение подлинности. Соляная кислота образует не растворимые в воде соли, по которым она может быть идентифицирована:

НС1 + AgN03 — AgCU- + HN03 2НС1 + Pb(N03)2 — РЬС124- + 2HN03

Белый осадок AgCl не растворим в азотной кислоте, но растворим в растворе аммиака:

AgCl + 2NH3 — [Ag(HN3)2]Cl

При нагревании соляной кислоты с диоксидом марганца выделяется токсичный газообразный хлор:

4НС1 + Мп02 —- МпС12 + Cl2t + 2Н20

Испытания на чистоту. Соляная кислота может содержать примеси тяжелых металлов, главным образом в виде солей железа(П) и железа(Ш). Эти примеси могут попасть в ЛС из материала аппарата, в котором получают кислоту. Обнаружить присутствие солей железа можно следующими реакциями:

FeCl3 + K4[Fe(CN)6] KFeFe(CN)6l + ЗКС1

Синий

FeCl2 + K3[Fe(CN)6] KFeFe(CN)64 + 2KC1

Синий

Из двух последних реакций видно, что состав образующихся осадков идентичен. Это было установлено сравнительно недавно. Ранее полагали, что образуются два индивидуальных соединения — берлинская лазурь и турнбулева синь.

Если хлористый водород получают по реакции между водородом и хлором, то в качестве примеси может быть обнаружен хлор. Его определение в растворе проводят, добавляя калия йодид в присутствии хлороформа, который приобретает фиолетовую окраску в результате концентрирования в нем выделяющегося йода:

С12 + 2KI —^ I2 + 2КС1

При получении хлористого водорода по реакции:

2NaCl(TB.) + H2S04(KOHU) —»- Na2S04(TB.) + 2НС1Т

в ЛС возможны примеси сульфитов и сульфатов. Примесь сернистой кислоты можно обнаружить при добавлении йода и раствора крахмала. При этом происходит восстановление йода:

S03~ + Н20 + 12 S04~ + 2Н+ + 2Г

и синяя окраска йодокрахмального комплекса исчезает.

При добавлении раствора хлорида бария образуется белый осадок сульфата бария:

S04- + Ва2+ —^ BaS04l

Если соляная кислота была получена с использованием серной кислоты, в качестве весьма нежелательной примеси может присутствовать и мышьяк.

Количественное определение. Концентрацию соляной кислоты можно определить двумя методами:

1) методом нейтрализации (титрование щелочью по метиловому оранжевому — фармакопейный метод):

НС1 + NaOH — NaCl + Н20 2) аргентометрическим методом по хлорид-иону:

СГ + Ag+ AgCl

Кислородные соединения галогенов

Из гипохлоритов (солей хлорноватистой кислоты) неорганического характера до настоящего времени сохранила свое значение лишь хлорная известь, которая широко используется как дезинфицирующее средство. Гипохлориты натрия и калия — Natrii et Kalii hypochlorosum обладают сильными окислительными свойствами. Их 0,06 % растворы применяют для обеззараживания ран, для профилактики инфекций, в том числе при операциях на грудной клетке, брюшной или плевральной полости, для перитонеального диализа при гнойных процессах в брюшной полости (раствор для инъекций 0,06 %). USP-24 содержит фармакопейную статью «Раствор натрия гипохлорита».

Известь хлорная (известь белильная) или Calcaria chlorata (Calcium hypochlorosum)

Белильная (хлорная) известь получила свое название от давно известного способа ее применения — для отбеливания тканей. Хлорная известь является смешанной солью гипохлористой (хлорноватистой) и соляной кислот и всегда содержит некоторое количество гидроксида кальция:

.ОСІ

ЗСа< Са(0Н)г«Н20 С1

Присутствие гидроксида кальция в хлорной извести обусловливает щелочную реакцию ее водного раствора.

По внешнему виду препарат хлорной извести представляет собой порошок белого или слегка сероватого цвета с запахом хлора.

Получение. Известь хлорную получают из твердого оксида кальция при взаимодействии его с водой и последующим насыщением образующегося гидроксида кальция хлором:

4СаО + («+ 1)Н20 + ЗС12 ЗСаОС1г Са(ОН)2- иН20

Определение подлинности. Для определения подлинности препарата используют его способность при взаимодействии с соляной кислотой выделять свободный хлор:

Са(ОС1)С1 + 2НС1 СаС12 + С12 + Н20

Если к реакционной смеси добавить затем раствор йодида калия, то раствор окрасится в желтый цвет вследствие образования свободного йода.

Ион кальция определяют по реакции с раствором оксалата аммония — образуется белый осадок оксалата кальция, однако эта реакция возможна лишь после удаления активного хлора (кипячением раствора с уксусной кислотой):

.ОСІ

2Са^ + 2СН3СООН Са(СН3СОО)2 + СаС12 + 02t + 2НС1

VI

Са(СН3СОО)2 + (NH4)2C204 —- СаС2041 + 2CH3COONH4

Если не провести предварительную обработку, хлорная известь вступает в окислительно-восстановительную реакцию с восстановителем — щавелевой кислотой — и осадок оксалата кальция не образуется.

Количественное определение. Качество хлорной извести определяется содержанием в ней «активного» хлора, входящего в состав гипохлорит-иона. Содержание активного хлора в препарате должно быть не менее 32 %.

Количественное определение проводят йодометрическим титрованием в соответствии с реакциями:

СаОС12 + 2НС1 + 2KI —► І2 + СаС12 + 2КС1 + Н20 I2 + 2Na2S203 —2NaI + Na2S40g

Применение. Хлорную известь применяют в связи с ее окислительными свойствами, что обусловливает ее антисептическое и дезодорирующее действие. Она находит широкое применение для дезинфекции помещений, мусорных ящиков и т.д.

Свойства хлорной извести определяют и условия ее хранения. Под влиянием углекислого газа воздуха хлорная известь разлагается:

.ОСІ

2Са< + 2С02 + 2Н20 —► Са(НС03)2 + СаС12 + 2НС1 + 202t

Разложившаяся СаОС12 теряет свои окислительные свойства, поэтому хранить ее следует в сухом прохладном месте без доступа воздуха. Герметически закупоривать тару, где хранится хлорная известь, нельзя, так как выделяющийся газ может нарушить укупорку тары.

Соединения галогенов со щелочными металлами (галогениды)

Получение. Натрия хлорид — единственный галогенид из этой группы ЛС, который широко распространен в природе (в виде каменной соли). Водные солевые растворы выпаривают, предварительно очистив их от примесей (главным образом солей магния и различных сульфатов). Натрия хлорид очищают перекристаллизацией из соляной кислоты, в которой он плохо растворим.

Бромиды и йодиды получают, обрабатывая водой железные стружки и добавляя бром или йод. При этом образуется бромид (йодид) железа(П) — FeBr2 (Fel2). Полученные соли продолжают окислять галогенами:

3FeBr2 + Вг2 —► 2FeBr3- FeBr2

Далее раствор бромида (йодида) железа(П) и железа(Ш) упаривают и добавляют раствор карбоната натрия:

2FeBr3 • FeBr2 + 4Na2C03 + 4Н20 — 8NaBr + 2Fe(OH)3i + Fe(OH)2i + 4C02T

Осадки гидроксидов железа отфильтровывают, фильтрат выпаривают и получают кристаллы натрия бромида (йодида). Для получения калия бромида и калия йодида на последней стадии используют поташ (К2С03).

Определение подлинности. Подлинность препаратов натрия и калия хлоридов, бромидов, йодидов определяют реакциями на катионы Na+ и К+ и соответствующие анионы: СГ, Вг', Г.

Ион Na+ определяют по окрашиванию пламени и реакцией с цинкурани- лацетатом.

При внесении крупинки соли натрия в бесцветное пламя наблюдают характерный желтый цвет (спектральная линия при X = 590 нм).

На предметное стекло помещают каплю раствора ЛС. Рядом наносят каплю раствора октаацетата-триуранилата цинка (цинкуранилацетата). С помощью стеклянной палочки соединяют обе капли. Через некоторое время образуются кристаллы NaZn(U02)3(CH3C00)9 - 9Н20:

NaCl + Zn(U02)3(CH3C00)8 + СН3СООН + 9Н20 — NaZn(U02)3(CH3C00)9 • 9Н2ОІ + НС1

Образовавшиеся октаэдрические или тетраэдрические кристаллы желтого цвета рассматривают под микроскопом. Нонаацетат-триуранилат-цинкат(И) натрия (натрия цинкуранилацетат) обладает яркой флуоресценцией зеленого цвета. При содержании натрия менее 10 мкг свечение становится заметно только через 1 — 4 мин.

Ион К+ обнаруживают при действии на соли калия раствором гексанит- рокобальтата(Ш) натрия в присутствии разбавленной уксусной кислоты. При потирании стеклянной палочкой о стенки сосуда (центры кристаллизации) выпадает желтый кристаллический осадок двойной соли гексанитрокобальтата калия-натрия K„NamCo(N02)6, где п + т = 3. В образующейся смеси солей преобладает K2Na[Co(N02)6]:

Na3[Co(N02)6] + 2КС1 — K2Na[Co(N02)6]i + 2NaCl

Проведению этой реакции должно предшествовать удаление ионов аммония, мешающих определению.

Осадок растворим в сильных кислотах и разлагается щелочью с образованием темно-бурого гидроксида Со(ОН)3.

Гидротартрат-ион образует с ионами калия кристаллический осадок гидротартрата калия:

К+ + НС4Н40б — КНС406і

Добавление ацетата натрия обеспечивает необходимое значение pH в растворе, близкое к значению рК уксусной кислоты (4,75). В более кислых растворах осадок гидротартрата калия растворяется с выделением винной кислоты Н2С4Н406. В щелочной среде происходит замещение обоих протонов карбоксильных групп и образуется растворимая средняя соль К2С4Н40б.

Бесцветное пламя горелки в присутствии ионов К+ окрашивается в фиолетовый цвет (через синее стекло — окраска пурпурно-красная).

Галогенид-ионы обнаруживают реакцией осаждения раствором азотнокислого серебра. Все галогениды при действии раствора AgN03 в присутствии азотной кислоты дают творожистые осадки галогенида серебра белого или желтого цвета:

КС1 + AgN03 — AgCli + KN03

Белый

осадок

KBr + AgN03 — AgBri + KN03

Светло-

желтый

осадок

KI + AgN03 — Agli + KN03

Желтый

осадок

Образующиеся осадки можно различить по растворимости в растворе аммиака NH3 или карбоната аммония (NH4)2C03. Хлорид серебра (AgCl) легко растворяется в разбавленных растворах NH3 • Н20 и (NH4)2C03 с образованием комплексных ионов [Ag(NH3)2]+. Бромид серебра (AgBr) не растворим в растворе (NH4)2C03, мало растворим в разбавленных растворах аммиака, но легко растворяется в концентрированных растворах аммиака. Йодид серебра (Agl) не растворим ни в растворах аммиака, ни в растворах карбоната аммония. Все галогениды серебра (AgCl, AgBr, Agl) не растворимы в HN03, но растворимы в растворах натрия тиосульфата Na2S203:

Agl + 2Na2S203 —*- Na3[Ag(S203)2] + Nal

Бромиды и йодиды обнаруживают с помощью реакций окисления галогенидов до свободных галогенов, используя различные окислители. Образующиеся галогены извлекают хлороформом и наблюдают окраску хлороформного слоя.

Для обнаружения бромид-иона в качестве окислителя используют хлорамин (натриевая соль монохлорамида бензосульфокислоты) в присутствии соляной кислоты. Образующийся хлор окисляет бромид-ион:

^С1

С6Н5—S02nC + 2НС1 — С12 + NaCl + C6H5-S02NH2

Na

2KBr + Cl2 -*■ Br2 + 2KC1

ГФ рекомендует для открытия йодидов использовать раствор нитрита натрия или железа(Ш) хлорида. При определении бромидов и йодидов в качестве окислителей можно использовать также бромат- или йодат-ионы:

5Вг" + ВгОз + 6Н+ — ЗВг2 + ЗН20

Реакционную смесь встряхивают и дают отстояться. Хлороформный слой в случае бромида окрашивается в желтый цвет (Вг2), а в случае йодида — в малиновый (12).

При добавлении к раствору бромида таких сильных окислителей, как соединений свинца(ГУ) (РЬ02) или хрома(У1) (Сг03), в уксуснокислой среде происходит выделение паров брома, который реагирует с флуоресцеином, водноспиртовым раствором которого пропитана фильтровальная бумага, помещенная над пробиркой с реакционной смесью.

2КВг + РЬ02 + 4СН3СООН —


— РЬ(СН3СОО)2 + 2СН3СООК + Вг2 + 2Н20

Испытания на чистоту. В соответствии с фармакопейными требованиями в ЛС рассматриваемой группы не допускаются примеси магния, бария, аммония. Поскольку калий и натрий являются антагонистами по действию, не допускаются примеси калия в препаратах натрия и примеси натрия в препаратах калия.

В препаратах калия и натрия хлоридов допустимыми примесями являются: соли кальция, железа, тяжелых металлов, сульфатов и мышьяка.

В препаратах бромидов определяют примесь йодидов в соответствии с реакцией:

2FeCl3 + 2NaI — 2FeCl2 + 2NaCl + I2

Вьщеляющийся йод образует с крахмалом комплекс синего цвета.

Возможную примесь солей кальция и бария определяют по помутнению раствора при добавлении разбавленной серной кислоты (BaS04, CaS04). Примесь броматов определяется по выделению брома (раствор окрашивается в желтый цвет после добавления соляной кислоты). Допускается не более 5 % влаги в натрия бромиде (соль гигроскопична) и не более 1 % влаги в калия бромиде (КВг менее гигроскопичен).

В препаратах йодидов недопустимыми являются примеси карбонатов, цианидов, нитратов, йодатов, растворимых солей бария. Допустимые примеси: сульфаты, ионы железа, мышьяк, тяжелые металлы.

Цианиды определяют по образованию берлинской лазури. Нитраты открывают путем восстановления их до аммиака NH3:

4Zn + NaN03 + 7NaOH + 6H20 — NH3T + 4Na2[Zn(OH)4]

Примесь NaI03 обнаруживают после подкисления препарата по выделению свободного йода, окрашивающего водный раствор в бурый цвет.

Количественное определение. Содержание хлоридов и бромидов определяют методом Мора. Раствор, приготовленный из точной навески препарата, титруют в нейтральной или щелочной среде (pH 6,5—10,3) раствором AgN03 (индикатор — К2Сг04). В эквивалентной точке образуется осадок хромата серебра Ag2Cr04 оранжево-красного цвета:

NaBr + AgN03 —AgBri + NaN03 2AgN03 + K2Cr04 — Ar2Cr04i + 2KN03

Йодиды нельзя определять методом Мора, так как происходит соосаждение хромата с осадком Agl. Поэтому при определении йодидов применяют адсорбционные индикаторы — динатриевые соли флуоресцеина или эозина.

По мере титрования йодида раствором AgN03 образуется коллоидный осадок Agl, частицы которого обладают большой адсорбционной способностью. В точке эквивалентности их заряд меняется на положительный:

«Agl • хГ + (х + y)Ag+ -*-(«+ x)AgI • yAg+,

и они адсорбируют на своей поверхности отрицательно заряженные анионы индикаторов. При этом в эквивалентной точке происходит изменение цвета поверхности осадка от желтого до розового.

4.2.

<< | >>
Источник: Глущенко Н. Н.. Фармацевтическая химия: Учебник для студ. сред. проф. учеб, заведений / Н. Н. Глущенко, Т. В. Плетенева, В. А. Попков; Под ред. Т. В. Плете- невой. — М.: Издательский центр «Академия»,2004. — 384 с.. 2004
Помощь с написанием учебных работ

Еще по теме Лекарственные средства p-элементов VII группы:

  1. Лекарственные средства {/-элементов I группы
  2. Лекарственные средства p-элементов IV группы
  3. Лекарственные средства p-элементов III группы
  4. Лекарственные средства p-элементов VI группы
  5. Лекарственные средства d-элементов VIII группы
  6. Лекарственные средства f-элементов
  7. Глава 3 ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА s-ЭЛЕМЕНТОВ
  8. Глава 4 ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА р-ЭЛЕМЕНТОВ
  9. ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА d- И f-ЭЛЕМЕНТОВ
  10. Лекарственные средства V группы
  11. Лекарственные средства группы сульфаниламидов
  12. Стандартизация лекарственных средств. Контрольно-разрешительная система обеспечения качества лекарственных средств
  13. Глава 5ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА d- И f-ЭЛЕМЕНТОВ
  14. Глава 3 Группы крови и лекарственные растения
  15. 13.Лекарственные средства, специфически влияющие на почки: диуретики (мочегонные средства)
  16. 12.Лекарственные средства, действующие на желудочно-кишечный тракт. II. Средства, влияющие на моторику и секрецию
  17. 11.Лекарственные средства, действующие на желудочно-кишечный тракт. I. Противоязвенные средства
  18. Препараты группы адамантана и нестероидных противовоспалительных средств
  19. Общая схема восстановительных мероприятий спортсменов с использованием различных групп средств